т.е. попадала в ящик у хостера сразу, не смотря на существующий аккаунт в домене
так это надо с хостером договариваться, чтобы он пренаправление делал.
Можно ли посредством OpenVPN вклчючить удаленный комп в домен?
можно, но очень не рекомендуется.ибо тогда ком станет запароленным, а срок действия пароля, как известно, имеет свойство истекать. в одно прекрасное утро юзер включит свой ноут где-то в далекой Австралии и винда ему скажет, что срок действия пароля истёк, и, чтобы его сменить требуется подключение к КД, естественно, через опенвпн, а чтобы запустить опенвпн необходимо залогиниться, сменив пароль, подключившись к КД,залогинившись с новым паролем...

схема ясна? к тому же, на месте тех сотрудников я бы ни за что не позволил свой личный комп заводить в домен, предоставляя доступ некоему "Админу домена", возможно, ограничивая МЕНЯ (хозяина!) в правах на собственный комп.
Если я не ошибаюсь, OpenVPN умеет работать с радиусом, а у МС уже таковой имеется, интегрированный в АД- IAS. Начните с этого.
Чтобы проверить почту, машине необязательно нужно быть в домене, и пользователь машины может быть абсолютно любым, нужно только знать логин/пароль на подключение впн и логин/пароль доменного юзера при заходе на страницу OWA (при использовании IAS эти пары совпадают). А чтобы юзеры со своих домашних протрояненных машин не навредили машинам сети, фаером можно запретить от них всё, кроме порта для опенвпн и 443-го порта на эксч (насколько я понимаю, для owa используется только он, если не только, то необходимые добавить).